1.目前香料工業(yè)中采用醇交換法生產(chǎn)苯甲酸芐酯。由苯甲酸乙酯和苯甲醇進行醇交換。
2.由苯甲酸乙酯與苯甲醇進行酯交換反應(yīng),經(jīng)水洗、分層、干燥、蒸餾得產(chǎn)品。或者由苯甲醛縮合制得。
精制方法:常含有游離的酸和醇等雜質(zhì)。精制時用碳酸氫鈉或碳酸鈉洗滌,無水碳酸鉀或硫酸鈉干燥后蒸餾。
3.過程反應(yīng)式為:
在三口燒瓶中加入氫氧化鈉和水,溶解后再加苯甲酸,加熱溶解后,滴加氯化芐,在106℃回流4H。稍冷,分出酯層,水洗、堿洗,然后減壓蒸餾,即得成品。
4. 用氧化鎂做為催化劑,用芐醇與苯甲酸甲酯在200℃左右進行酯交換反應(yīng)制取。
二、
苯甲酸芐酯天然存在于秘魯香脂、晚香玉、香石竹和吐魯香脂等中,工業(yè)上通常采用化學(xué)合成法生產(chǎn)。
在100mL圓底燒瓶中加入7g(0.07mo1)苯甲醇,在30min內(nèi)加入0.3g(0.013mol)金屬鈉加熱溶解于其中,冷卻至室溫后將其緩慢加入盛有45.4g(0.43mo1)苯甲醛的250mL三口瓶中?;旌衔镉捎诜磻?yīng)而發(fā)熱,用水冷卻使溫度不超過50~60℃。約30min后,當(dāng)溫度停止升高,在水浴中加熱繼續(xù)反應(yīng)1h。反應(yīng)物冷卻后,用40mI。水洗滌2次。所得油狀物進行減壓蒸餾,先餾出芐醇、未反應(yīng)的苯甲醛和少量的水,之后收集184~185℃(2kPa)的餾分,即得約40g產(chǎn)品。
2C6H5CHO→C6H5COOCH2C6H5
苯甲醇與苯甲酸乙酯在碳酸鈉存在下進行酯交換,反應(yīng)結(jié)束后先常壓蒸餾除去乙醇,然后再減壓蒸餾除去苯甲醇。冷卻后經(jīng)水洗、分層、干燥,減壓蒸餾得產(chǎn)品。
C6H5COOCH2CH3+C6H5CH2OH[Na2CO3]→C6H5COOCH2C6H5+CH3CH2OH
由苯甲酸鈉與苯甲酰氯在三乙胺存在下共熱酯化而成。
在攪拌和冷卻條件下,將鈉溶于苯甲醇中,再緩慢加入苯甲醛,作用完全后在水浴上加熱1~2h,將析出的油層分離,洗滌并分餾而得。
苯甲醇與苯甲酸酯化而成。
由苯甲酸甲(乙)酯以碳酸鈉為催化劑與苯甲醇進行酯交換后分餾而得。
將芐醇鈉與苯甲醛加熱反應(yīng),或?qū)⒈郊姿徕c與氯化芐反應(yīng),香料工業(yè)中還采用苯甲酸乙酯和芐醇進行酯交換制得。